1.本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法。
背景技术：
2.氯虫苯甲酰胺(中文名康宽)，是由美国杜邦公司于2000年开发的一种新型高效、低毒的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，属于鱼尼丁受体抑制类杀虫剂。氯虫苯甲酰胺被广泛用于水稻、大豆、果蔬、棉花等农作物上，用于防治鳞翅目害虫以及其他种类的害虫。氯虫苯甲酰胺自上市以来，受到了广泛好评，销售额逐年上涨，具有广阔的应用空间和巨大的市场前景。
3.氯虫苯甲酰胺分子式为c18h14brcl2n5o2，结构式如下：
2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺是制备氯虫苯甲酰胺的一个重要中间体。目前，合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的主要由三种：一、以邻甲苯胺为原料，经过肟化、成环、过氧酸氧化、酰胺化和氯化五步反应得到目标产物。此工艺路线长，产品收率低，不适合工业化。二、以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料，经过甲酯化、铁粉还原、氯化亚砜氯化和甲胺氨解等步骤得到产品。此工艺原料价格昂贵，产生大量的三废，不环保。三、以7-甲基靛红为原料，经过氯化亚砜氯化、在甲酸溶液中氧化，然后再氨解得到目标产物。此工艺原料7-甲基靛红非常规产品，不利于大规模生产。针对上述工艺存在的种种弊端，有必要对现有技术进行改进，找到一条绿色环保、成本低廉的制备2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的方法。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法。该方法以邻甲苯胺为原料，经过氯化、溴代或碘代反应和羰基化反应三步直接合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。此工艺路线简单，原料成本低，绿色环保，适合于工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、4-氯-2-甲基苯胺的制备：将邻甲苯胺溶于有机溶剂中，加入金属催化剂
和盐酸，然后向反应体系中加入氧化剂，保持温度为0℃～30℃搅拌反应5h～10h，反应结束后静置分层，取有机相，减压蒸除溶剂得到4-氯-2-甲基苯胺;
步骤二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制备：将溴代试剂或碘代试剂，溶剂和步骤一中制备的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反应器中，保持温度在10℃～30℃，向反应体系中滴加双氧水，搅拌反应2h～6h;反应结束后静置分层，取有机相，减压浓缩相应的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺;
步骤三、2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制备：将步骤二中制备的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，与溶剂、缚酸剂、催化剂和一甲胺加入到高压反应釜中，n2置换3次，co置换3次，升温至80℃～150℃，保持压力为1mpa～4mpa，反应10h～20h，得到2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤一中所述金属催化剂为氯化铜、氯化铁或氯化锰;所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯;所选盐酸的浓度为10%～37%;所述氧化剂为氯酸钠、次氯酸钠或双氧水，所述双氧水的浓度为27.5%～50%。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤一中所述邻甲苯胺与金属催化剂的质量比为1:(0.002～0.01)，邻甲苯胺与盐酸的摩尔比为1:(2～5)，邻甲苯胺与氧化剂的摩尔比为1:(1.5～4);邻甲苯胺与有机溶剂的质量比为1:(3～8)。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤二中所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷或四氯化碳;所选溴代试剂为液溴、氢溴酸、溴化钠、溴化钾、溴化铵、二溴海因或n-溴代琥珀酰亚胺;所选碘代试剂为氢碘酸、碘化钠、碘化钾或碘化铵。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤二中所述双氧水的浓度为27.5%～50%。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤二中所述4-氯-2-甲基苯胺与溶剂的质量比为1:(6～10)，4-氯-2-甲基苯胺与溴代试剂或碘代试剂的摩尔比为1:(0.8～2);4-氯-2-甲基苯胺与双氧水的质量比为1:(1～3)。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤三中所述溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环或甲苯，缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或三乙胺，催化剂为醋酸钯、二(三苯基膦)二氯化钯、双(乙腈)氯化钯、pd/c、pd/al2o3、八羰基二钴或三苯基膦羰基氯化铑;一甲胺为甲胺气体、甲胺水溶液或甲胺盐酸盐。
上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体k胺的方法，其特征在于，步骤三中所述2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与溶剂的质量比为1:(8～12);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与催化剂的质量比为1:(0.001～0.01);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与一甲胺的摩尔比为1:(1～3);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与缚酸剂的摩尔比为1:(0.5～2)。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明以邻甲苯胺为原料，经过氯化、溴代或碘代反应和羰基化反应三步直接合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺，工艺路线简单，原料易得，反应条件温和，绿色环保，产品收率高，成本低廉，适合于工业化生产。
2、本发明优选溴代试剂或碘代试剂是常见的溴化钠，溴化铵，碘化钠和碘化铵等，价格比较便宜，4-氯-2-甲基苯胺与溴代试剂或碘代试剂基本上是按摩尔比1：1反应的，原子经济性很高。
3、本发明以pd/c或pd/al2o3为催化剂时，催化剂可以重复使用，套用6次以上，活性基本未衰减。
具体实施方式
将本发明各步骤的产物与购买的标准样品进行色谱比对，出峰位置相同，确认制备得到的化合物分别是4-氯-2-甲基苯胺，2-溴-4-氯-6-甲基苯胺，2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。